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造纸污泥处理-我国造纸污泥处理现状及趋势

发布时间:2017-09-02 所属栏目:污泥处理技术

一 : 我国造纸污泥处理现状及趋势

我国造纸废固物处理现状及趋势

------唐志超 浙江华章科技有限公司

造纸行业是资源、能源消耗强度高、污染染物产生量大、环境影响严重的加工制造行业。(www.61k.com)造纸过程会产生大量的固体废弃物,随着产业规模的逐渐扩大,这些固废物所带来的环境影响也日益突出,随之而来的各种生态问题和社会问题也逐渐突显出来。

在造纸过程中产生的大量的造纸废渣和污泥,由于含水量高(60%以上),呈淤泥状态,成份复杂,处理利用难度大,目前大部份仍然只采取简单的堆放和填埋。随着政府环保监管的日益加强、公民环保意识的不断提高、企业家社会责任感的日渐形成,各种绿色循环技术的探索和应用十分活跃,但总体而言,造纸固体废物的绿色循环经济链尚未形成,各种资源化利用技术多处于起步阶段。

1. 制浆造纸行业固体废物的来源和处理现状。

制浆造纸行业的固体废弃物包括原生浆生产中的原料备料废渣、碱回收车间白泥、废水处理污泥以及二次纤维利用过程中产生的脱墨污泥、筛选废渣等。其中,干法备料废渣的主要成分为树皮、植物碎屑和尘土、砂砾等,不含化学药品等污染成分。禾草制浆和木材制浆备料产生的草屑和树皮 1

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产生量虽大,但相对较易处理,如采用草屑锅炉和树皮锅炉等设备处理,炉温可以保持400C以上,且环境污染程度较小。(www.61k.com]又如碱回收产生的白泥,近年来随着真空脱水设备效率的不断提高,白泥固含量已经能够达到70%以上,使得用白泥脱硫、用白泥制造造纸填料、塑料制品填充物、制作建材等成为可能,并在一些企业得到实际应用。然而,废水处理厂产生的污泥和废纸制浆脱墨污泥的产量规模巨大,成分比较复杂、污染程度高、治理难度大,近年来一直是各行业开发利用的研究热点和难点,本文将重点介绍造纸污泥的治理进展和前景展望。

2.造纸污泥的处理概况

2造纸污泥的性质

造纸污泥是一种生物固体废弃物,这种废弃物有机质含量较高,但理化性质与城市污泥及其他工业污泥有所不同。造纸污泥可分为脱墨污泥(de—inking paper sludge)、初级污泥(primary sludge)、二次(secondary sludge)和混合污泥(combined sludge)4种类型。来源于生产原木纤维所产生的污泥称为初级污泥;通过对回用的废纸脱墨所产生的污泥称为脱墨造纸污泥;二次污泥也被称为活性污泥,来自污水的二级处理过程,二级处理一般采用生物化学的方法去除呈胶体状态和溶解状态的有机污染物;初级污泥与活性污泥的 2

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混合后的污泥称之为混合污泥。(www.61k.com]

污泥是造纸过程废水处理的终端产物,每生产一吨再生纸,就会产生150公斤以上的污泥(绝干量),污泥数量是同等规模市政污水处理厂的5~10倍,且成分复杂,含水量高,处理难度大。造纸污泥生物质含量丰富,有机物含量40%-50%,主要含有纤维素、半纤维素和木质素等高分子有机物以及填料、凝聚剂等,且不含重金属,是一种生物质资源。我国造纸污泥的处理技术大致上有做建材、制堆肥、焚烧发电、填埋,下面就这几个方面的技术进展做介绍。

2.1 用造纸废渣和脱水污泥生产新型建筑材料:我国的制砖行业正在经历淘汰回转窑,推广隧道窑的过程之中,而隧道窑结构更有利于的烟气余热的利用,可以利用烟气干燥湿污泥,从而为提高污泥的掺比创造了有利的条件。

掺用污泥制砖的主要生产过程是:纸废渣和污泥作为内燃料掺入页岩,经搅拌机混合均匀之后进行制砖。在砖坯放入砖窑焙烧期间,再将一部分造纸废渣和污泥从窑顶放入窑内,替代煤炭燃烧,燃烧产生的灰渣再用于制砖,形成制砖生产的闭合循环链。这样既节省了泥土,又节省了燃料煤。 我国的粘土制砖已经受到严格的限制,目前的普通承重砖主要是用页岩烧制,一般情况下,承重砌块使用的造纸废渣 3

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和脱水污泥比例在10%左右;而若污泥比例达到40%以上,就能制作保温砖,保温砖的售价能比普通砖块提高50%左右。(www.61k.com)在利润驱使和各地政府的鼓励下,各地的砖厂对于掺用污泥有着很高的积极性,不少私人企业也纷纷满怀热情的投入到这个行业,有的投资上亿元。

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隧道窑砖出口

但是,到目前为止,这个领域多数的企业境况与企业家们当初高涨的投资热情并不相称,其面临的问题是:污泥来源不稳定,含水率偏高导致制砖能耗明显增加;污泥掺量偏低(10%左右),因而达不到保温砖的技术要求;烟尘排放缺乏污泥有害气体检测和控制手段加剧了对环境的污染;制砖的成品率较低,破损使生产成本倍增;产品质量不稳定严重影响产品销路。一些砖厂利用地处偏远的优势,事先将污泥晾晒到50%左右的含固率,然后制砖,但毕竟占地太大,劳动力成本也很高,难以形成大规模生产。所以,如何低成本的提高污泥的含固率是污泥制砖利润最大化、解决二次污染的 4

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关键。(www.61k.com]

2.2 造纸堆肥技术的现状和瓶颈

造纸污泥的主要成分是天然有机质——植物短纤维沉淀。它富含有机质(含量超过40%)、氮、磷、钾,而病原菌、重金属等有害物质则远远低于畜禽粪便。是制肥的理想原料。我国是一个农业大国,肥料生产还存在一定缺口,并且由于土壤的过度耕作,导致土壤肥力和有机质含量不断下降,有机肥需求将会日益增长。

污泥制肥工艺流程是:将机械脱水后污泥与其他添加剂混合以后,采用以好氧发酵为主的方法制肥,好氧发酵过程利用好氧性微生物的代谢作用,使污泥中有机物转化成富含植物营养物的腐殖质, 反应的最终代谢物是CO2、H2O和热量,大量产生的热量使物料维持持续高温,以降低物料的含水率, 并有效地去除了污泥中的病原体、寄生虫卵和杂草种子,使对污泥的处置达到减量化、稳定化、无害化、资源化的目的。

一个成功的案例是寿光蔡伦中科肥料有限责任公司用污泥制造堆肥项目。该项目应用自动控制工业化快速堆肥技术,对晨鸣纸业的造纸污泥进行了无害化处理,实现了堆肥过程的温度、氧气等实时在线监测及计算机自动控制。所生产的堆肥产品已在30多种作物上进行了种子发芽率等作物毒性试验和一系列大田应用试验,对堆肥的肥效和环境影响进行了评价,解决了产品用于粮食、蔬菜、园林、花卉等的 5

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配套技术。[www.61k.com)产品还通过了国家化肥质量监督检验中心和山东省及寿光市产品质量监督检验部门的检验,重金属和有害病菌含量远低于国家控制标准,产品质量全部符合国家标准。

寿光蔡伦中科肥料所在的寿光市是我国著名的蔬菜生产基地,蔬菜种植面积达85万亩,用造纸污泥生产的有机肥受到当地菜农的欢迎。

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污泥堆肥车间

但是,制约污泥制肥发展的因素也是显而易见的:

1. 由于污泥的含水率高,高温堆肥往往需要加热,能耗成本较高。

2. 污泥堆肥属于低附加值产品,无法长途运输,限制了其销售范围。

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3. 政府对有机肥的的补贴仅局限于少数地区,并没有普遍实行。[www.61k.com]污泥处置的环保补贴也没有形成全国性的法律规定。

4. 在南方富庶地区,农民多忙于务工经商,更倾向于使用肥效快的化肥。

5. 在丘陵地区,由于有机肥施用量大,田间施肥的运输费时费力,农民仍习惯性的选择化肥。

要解决这些问题,必须要从技术创新、政策导向和舆论宣传等方面多管齐下才有可能根本转变现状。

2.3 造纸污泥焚烧技术的现状和瓶颈

焚烧法处理是把脱水预处理的污泥由双燃料动力锅炉或专门污泥燃烧锅炉焚烧。我国污泥焚烧技术处于起步阶段,各种技术尝试和应用很多。在这个领域,大量的开发工作集中在污泥干燥设备。各种国产污泥干燥设备的选择很多,形成了不同系列的产品,比如烟道气回转干燥机、烟道气带式干燥机、蒸汽桨叶干燥机、油热桨叶干燥机、等等,总体上看,烟道气干燥技术因其运行成本较低而得到了更为广泛的应用,虽然目前还未形成一个公认的最佳方案。但已经形成了如下共识:

1) 造纸污泥含水率达到40%以下时,对锅炉的正常运行

不会造成明显的干扰,该含水率下的造纸污泥污泥 7

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湿基热值大约在900-1000Kcal/Kg,基本能实现持燃而不需要添加辅助燃料。(www.61k.com)

2) 造纸污泥焚烧不会增加S负荷,相反的,由于造纸

污泥中存在着大量的碳酸钙填料,这些填料在焚烧过程中能起到一定的脱硫作用。

污泥焚烧面临的共性问题是:

1) 运行成本高。以含水率80%的污泥干燥到含水率40%

为例,烟道气干燥成本约为80元/吨湿泥(80%含水率),蒸汽桨叶干燥成本约为120元/吨湿泥(80%含水率),油热桨叶干燥成本约为150元/吨湿泥(80%含水率),与城市污泥的运作享受政府财政补贴不同,造纸企业的污泥治理成本须由污染企业自行承担,这在很多情况下成为污泥治理决策的经济障碍。

2) 二次污染问题:污泥干燥的湿热废气需要经过除臭处

理才能排放,增加了投资和运行成本,有的地方因污泥干燥废气泄露曾引起附近居民的强烈投诉。

3) 安全问题:污泥中含有的挥发组分比较高,一旦遇到

明火,容易发生爆炸事故。虽然业内达成了半干化(含水率40%左右)焚烧的共识,但实际控制中往往很难避免污泥的局部过干燥或者过热,这需要在搅拌、自动化检测和安全控制设施方面加以改进。

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污泥干化焚烧流程

3. 污泥的减量化

企业家和科技工作者有着一个共同的诉求:降低运行成本,使污泥处理成为有利可图的项目。(www.61k.com]为了实现这个目标,我国环保工作者一直在不懈努力,其中一个有效途径就是在污泥处理之前先进行污泥的减量化,下面就这一课题进行介绍。

3.1 连续式污泥深度脱水设备

这种设备的特点是在带式脱水机的脱水辊下加装一条不锈钢板链带,利用不锈钢带提供高达150公斤/厘米的张力,将污泥从含水率80%干化到50%左右,2500毫米门幅的单机 9

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处理能力为200吨污泥(80%含水率),综合处理成本为14元/吨污泥(80%含水率)。(www.61k.com)这种设备主要应用于化学泥组分在15%以下的造纸初沉混合污泥,目前在山东太阳纸业运行良好。

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污泥带式深度脱水机

3.2间歇式污泥深度脱水设备

这种设备主要应用于较难脱水的化学和生化活性污泥,在不使用额外化学药剂的情况下,能将含水率80%的污泥半干 10

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化到含水率60%左右。(www.61k.com]综合运行成本约为35元/吨污泥(80%含水率)。该设备的主要特点是:

? 高压强脱水: 最高泥面压强20MPA。

? 变容积脱水:滤饼压缩比例为50%-400%。

? 自动进料和卸料。

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3.3添加化学药剂的污泥深度脱水技术: 造纸化学污泥深度脱水效果

脱水前污泥 污泥强力挤压脱水装置 脱水后污泥

技术特点:

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通过在80%含水率的污泥中添加调理药剂,改变污泥的脱水性能,来实现污泥的深度脱水。(www.61k.com)一般运行成本在80元/吨污泥(80%含水率)左右,脱水后的污泥含水率为40%左右。由于药剂中大量使用了硫酸盐和卤盐,污泥后续处理比如焚烧、堆肥等都将遇到严重障碍,所以这类技术主要用于污泥减量填埋。

4. 污泥治理的发展趋势。

我国造纸污泥的趋势将是更普遍的采取先减量再处理的技术路线以降低运行成本。如果运行得法,完全有可能在没有政府补贴的情况下实现项目盈利。

这里举例介绍一个能够盈利的污泥焚烧处理方案,以便具体的了解这一发展趋势:

项目概况:日处理量600吨(水分75%)脱墨污泥,其中90%为初沉污泥,10%为生化污泥,混合污泥水分75%,。先将污泥用带式污泥深度脱水机将污泥低成本的干化到水分50%左右,而后将含水率为50%左右的湿污泥经无轴螺旋输送机送入干化造粒装置内,小泥团在干化装置内被迅速破碎、分散成松散的颗粒状。使其有充分的表面积和间隙孔与烟气换热而干化,使之成为直径较松散的成品泥粒,成品泥粒可作为辅助燃料掺到燃煤里,加入垃圾焚烧锅炉燃烧。也可作为垃圾覆盖土、轻质保温砖原料和水泥道板砖原料等。

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流程示意图:

运行费用分析及经济效益

压滤成本

1)电费:装机容量30KW,实际使用总功率16KW,电价以0.65元/度计算,电费为: 16×24×330×0.65=8.2368(万元/年)

2)过滤费用:滤布及低压区张力带使用寿命以3个月计算,板链带使用寿命以4年计算,过滤材料费用为:

低压滤布:120×2.5×(9.5+5.7) ×4=1.824(万元/年)

高压滤布:120×2.5×(13.4+9.5) ×4=2.748(万元/年)

低压张力带:150 ×2.52×6.3×4=0.9526(万元/年)

板链带:20×2÷4=10(万元/年)

3)人工费:工人3名,年成本约8万元

4)清洗用水费:31680×2.5=7.92(万元/年)

5)污水处理费: 31680×2.9=9.1872(万元/年)

6)维修费:5万元/年

7)折旧费:200÷5=40(万元/年)

总的运行费用为93.8686万元/年,以日处理量200吨计

吨湿泥(75%含水率)的处理成本为:14.2元。[www.61k.com]

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干化和焚烧成本

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机械脱水的成本是30-60元/吨水,热能干燥脱水的成本是150-250元/吨水,该项目能够盈利的关键在于充分利用了机械脱水的经济性:污泥含水率从75%降低到30%,每吨绝干污泥总共要脱除2.57吨水,而含水率从75%到50%,每吨绝干污泥就已脱除了2.0吨水,占总脱水量的77.8%,而这部分水量是由机械干化技术低成本的实现的。(www.61k.com]嫁接机械干化的技术同样可以应用于污泥制肥、制砖等领域。这种优势技术的组合具有明显的竞争力,所以将在市场上有很强的生命力,尤其是像中国这样对处理成本非常敏感的市场。 15

二 : 造纸污泥的综合利用

三 : 我国造纸污泥处理现状及趋势

我国造纸废固物处理现状及趋势

------唐志超 浙江华章科技有限公司

造纸行业是资源、能源消耗强度高、污染染物产生量大、环境影响严重的加工制造行业。造纸过程会产生大量的固体废弃物,随着产业规模的逐渐扩大,这些固废物所带来的环境影响也日益突出,随之而来的各种生态问题和社会问题也逐渐突显出来。

在造纸过程中产生的大量的造纸废渣和污泥,由于含水量高(60%以上),呈淤泥状态,成份复杂,处理利用难度大,目前大部份仍然只采取简单的堆放和填埋。随着政府环保监管的日益加强、公民环保意识的不断提高、企业家社会责任感的日渐形成,各种绿色循环技术的探索和应用十分活跃,但总体而言,造纸固体废物的绿色循环经济链尚未形成,各种资源化利用技术多处于起步阶段。

1. 制浆造纸行业固体废物的来源和处理现状。

制浆造纸行业的固体废弃物包括原生浆生产中的原料备料废渣、碱回收车间白泥、废水处理污泥以及二次纤维利用过程中产生的脱墨污泥、筛选废渣等。其中,干法备料废渣的主要成分为树皮、植物碎屑和尘土、砂砾等,不含化学药品等污染成分。禾草制浆和木材制浆备料产生的草屑和树皮 1

产生量虽大,但相对较易处理,如采用草屑锅炉和树皮锅炉等设备处理,炉温可以保持400C以上,且环境污染程度较小。又如碱回收产生的白泥,近年来随着真空脱水设备效率的不断提高,白泥固含量已经能够达到70%以上,使得用白泥脱硫、用白泥制造造纸填料、塑料制品填充物、制作建材等成为可能,并在一些企业得到实际应用。然而,废水处理厂产生的污泥和废纸制浆脱墨污泥的产量规模巨大,成分比较复杂、污染程度高、治理难度大,近年来一直是各行业开发利用的研究热点和难点,本文将重点介绍造纸污泥的治理进展和前景展望。

2.造纸污泥的处理概况

2造纸污泥的性质

造纸污泥是一种生物固体废弃物,这种废弃物有机质含量较高,但理化性质与城市污泥及其他工业污泥有所不同。造纸污泥可分为脱墨污泥(de—inking paper sludge)、初级污泥(primary sludge)、二次(secondary sludge)和混合污泥(combined sludge)4种类型。来源于生产原木纤维所产生的污泥称为初级污泥;通过对回用的废纸脱墨所产生的污泥称为脱墨造纸污泥;二次污泥也被称为活性污泥,来自污水的二级处理过程,二级处理一般采用生物化学的方法去除呈胶体状态和溶解状态的有机污染物;初级污泥与活性污泥的 2

混合后的污泥称之为混合污泥。

污泥是造纸过程废水处理的终端产物,每生产一吨再生纸,就会产生150公斤以上的污泥(绝干量),污泥数量是同等规模市政污水处理厂的5~10倍,且成分复杂,含水量高,处理难度大。造纸污泥生物质含量丰富,有机物含量40%-50%,主要含有纤维素、半纤维素和木质素等高分子有机物以及填料、凝聚剂等,且不含重金属,是一种生物质资源。我国造纸污泥的处理技术大致上有做建材、制堆肥、焚烧发电、填埋,下面就这几个方面的技术进展做介绍。

2.1 用造纸废渣和脱水污泥生产新型建筑材料:我国的制砖行业正在经历淘汰回转窑,推广隧道窑的过程之中,而隧道窑结构更有利于的烟气余热的利用,可以利用烟气干燥湿污泥,从而为提高污泥的掺比创造了有利的条件。

掺用污泥制砖的主要生产过程是:纸废渣和污泥作为内燃料掺入页岩,经搅拌机混合均匀之后进行制砖。在砖坯放入砖窑焙烧期间,再将一部分造纸废渣和污泥从窑顶放入窑内,替代煤炭燃烧,燃烧产生的灰渣再用于制砖,形成制砖生产的闭合循环链。这样既节省了泥土,又节省了燃料煤。 我国的粘土制砖已经受到严格的限制,目前的普通承重砖主要是用页岩烧制,一般情况下,承重砌块使用的造纸废渣 3

和脱水污泥比例在10%左右;而若污泥比例达到40%以上,就能制作保温砖,保温砖的售价能比普通砖块提高50%左右。在利润驱使和各地政府的鼓励下,各地的砖厂对于掺用污泥有着很高的积极性,不少私人企业也纷纷满怀热情的投入到这个行业,有的投资上亿元。

隧道窑砖出口

但是,到目前为止,这个领域多数的企业境况与企业家们当初高涨的投资热情并不相称,其面临的问题是:污泥来源不稳定,含水率偏高导致制砖能耗明显增加;污泥掺量偏低(10%左右),因而达不到保温砖的技术要求;烟尘排放缺乏污泥有害气体检测和控制手段加剧了对环境的污染;制砖的成品率较低,破损使生产成本倍增;产品质量不稳定严重影响产品销路。一些砖厂利用地处偏远的优势,事先将污泥晾晒到50%左右的含固率,然后制砖,但毕竟占地太大,劳动力成本也很高,难以形成大规模生产。所以,如何低成本的提高污泥的含固率是污泥制砖利润最大化、解决二次污染的 4

关键。

2.2 造纸堆肥技术的现状和瓶颈

造纸污泥的主要成分是天然有机质——植物短纤维沉淀。它富含有机质(含量超过40%)、氮、磷、钾,而病原菌、重金属等有害物质则远远低于畜禽粪便。是制肥的理想原料。我国是一个农业大国,肥料生产还存在一定缺口,并且由于土壤的过度耕作,导致土壤肥力和有机质含量不断下降,有机肥需求将会日益增长。

污泥制肥工艺流程是:将机械脱水后污泥与其他添加剂混合以后,采用以好氧发酵为主的方法制肥,好氧发酵过程利用好氧性微生物的代谢作用,使污泥中有机物转化成富含植物营养物的腐殖质, 反应的最终代谢物是CO2、H2O和热量,大量产生的热量使物料维持持续高温,以降低物料的含水率, 并有效地去除了污泥中的病原体、寄生虫卵和杂草种子,使对污泥的处置达到减量化、稳定化、无害化、资源化的目的。

一个成功的案例是寿光蔡伦中科肥料有限责任公司用污泥制造堆肥项目。该项目应用自动控制工业化快速堆肥技术,对晨鸣纸业的造纸污泥进行了无害化处理,实现了堆肥过程的温度、氧气等实时在线监测及计算机自动控制。所生产的堆肥产品已在30多种作物上进行了种子发芽率等作物毒性试验和一系列大田应用试验,对堆肥的肥效和环境影响进行了评价,解决了产品用于粮食、蔬菜、园林、花卉等的 5

配套技术。产品还通过了国家化肥质量监督检验中心和山东省及寿光市产品质量监督检验部门的检验,重金属和有害病菌含量远低于国家控制标准,产品质量全部符合国家标准。

寿光蔡伦中科肥料所在的寿光市是我国著名的蔬菜生产基地,蔬菜种植面积达85万亩,用造纸污泥生产的有机肥受到当地菜农的欢迎。

污泥堆肥车间

但是,制约污泥制肥发展的因素也是显而易见的:

1. 由于污泥的含水率高,高温堆肥往往需要加热,能耗成本较高。

2. 污泥堆肥属于低附加值产品,无法长途运输,限制了其销售范围。

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3. 政府对有机肥的的补贴仅局限于少数地区,并没有普遍实行。污泥处置的环保补贴也没有形成全国性的法律规定。

4. 在南方富庶地区,农民多忙于务工经商,更倾向于使用肥效快的化肥。

5. 在丘陵地区,由于有机肥施用量大,田间施肥的运输费时费力,农民仍习惯性的选择化肥。

要解决这些问题,必须要从技术创新、政策导向和舆论宣传等方面多管齐下才有可能根本转变现状。

2.3 造纸污泥焚烧技术的现状和瓶颈

焚烧法处理是把脱水预处理的污泥由双燃料动力锅炉或专门污泥燃烧锅炉焚烧。我国污泥焚烧技术处于起步阶段,各种技术尝试和应用很多。在这个领域,大量的开发工作集中在污泥干燥设备。各种国产污泥干燥设备的选择很多,形成了不同系列的产品,比如烟道气回转干燥机、烟道气带式干燥机、蒸汽桨叶干燥机、油热桨叶干燥机、等等,总体上看,烟道气干燥技术因其运行成本较低而得到了更为广泛的应用,虽然目前还未形成一个公认的最佳方案。但已经形成了如下共识:

1) 造纸污泥含水率达到40%以下时,对锅炉的正常运行

不会造成明显的干扰,该含水率下的造纸污泥污泥 7

湿基热值大约在900-1000Kcal/Kg,基本能实现持燃而不需要添加辅助燃料。

2) 造纸污泥焚烧不会增加S负荷,相反的,由于造纸

污泥中存在着大量的碳酸钙填料,这些填料在焚烧过程中能起到一定的脱硫作用。

污泥焚烧面临的共性问题是:

1) 运行成本高。以含水率80%的污泥干燥到含水率40%

为例,烟道气干燥成本约为80元/吨湿泥(80%含水率),蒸汽桨叶干燥成本约为120元/吨湿泥(80%含水率),油热桨叶干燥成本约为150元/吨湿泥(80%含水率),与城市污泥的运作享受政府财政补贴不同,造纸企业的污泥治理成本须由污染企业自行承担,这在很多情况下成为污泥治理决策的经济障碍。

2) 二次污染问题:污泥干燥的湿热废气需要经过除臭处

理才能排放,增加了投资和运行成本,有的地方因污泥干燥废气泄露曾引起附近居民的强烈投诉。

3) 安全问题:污泥中含有的挥发组分比较高,一旦遇到

明火,容易发生爆炸事故。虽然业内达成了半干化(含水率40%左右)焚烧的共识,但实际控制中往往很难避免污泥的局部过干燥或者过热,这需要在搅拌、自动化检测和安全控制设施方面加以改进。

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污泥干化焚烧流程

3. 污泥的减量化

企业家和科技工作者有着一个共同的诉求:降低运行成本,使污泥处理成为有利可图的项目。为了实现这个目标,我国环保工作者一直在不懈努力,其中一个有效途径就是在污泥处理之前先进行污泥的减量化,下面就这一课题进行介绍。

3.1 连续式污泥深度脱水设备

这种设备的特点是在带式脱水机的脱水辊下加装一条不锈钢板链带,利用不锈钢带提供高达150公斤/厘米的张力,将污泥从含水率80%干化到50%左右,2500毫米门幅的单机 9

处理能力为200吨污泥(80%含水率),综合处理成本为14元/吨污泥(80%含水率)。这种设备主要应用于化学泥组分在15%以下的造纸初沉混合污泥,目前在山东太阳纸业运行良好。

污泥带式深度脱水机

3.2间歇式污泥深度脱水设备

这种设备主要应用于较难脱水的化学和生化活性污泥,在不使用额外化学药剂的情况下,能将含水率80%的污泥半干 10

化到含水率60%左右。综合运行成本约为35元/吨污泥(80%含水率)。该设备的主要特点是:

? 高压强脱水: 最高泥面压强20MPA。

? 变容积脱水:滤饼压缩比例为50%-400%。

? 自动进料和卸料。

3.3添加化学药剂的污泥深度脱水技术: 造纸化学污泥深度脱水效果

脱水前污泥 污泥强力挤压脱水装置 脱水后污泥

技术特点:

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通过在80%含水率的污泥中添加调理药剂,改变污泥的脱水性能,来实现污泥的深度脱水。一般运行成本在80元/吨污泥(80%含水率)左右,脱水后的污泥含水率为40%左右。由于药剂中大量使用了硫酸盐和卤盐,污泥后续处理比如焚烧、堆肥等都将遇到严重障碍,所以这类技术主要用于污泥减量填埋。

4. 污泥治理的发展趋势。

我国造纸污泥的趋势将是更普遍的采取先减量再处理的技术路线以降低运行成本。如果运行得法,完全有可能在没有政府补贴的情况下实现项目盈利。

这里举例介绍一个能够盈利的污泥焚烧处理方案,以便具体的了解这一发展趋势:

项目概况:日处理量600吨(水分75%)脱墨污泥,其中90%为初沉污泥,10%为生化污泥,混合污泥水分75%,。先将污泥用带式污泥深度脱水机将污泥低成本的干化到水分50%左右,而后将含水率为50%左右的湿污泥经无轴螺旋输送机送入干化造粒装置内,小泥团在干化装置内被迅速破碎、分散成松散的颗粒状。使其有充分的表面积和间隙孔与烟气换热而干化,使之成为直径较松散的成品泥粒,成品泥粒可作为辅助燃料掺到燃煤里,加入垃圾焚烧锅炉燃烧。也可作为垃圾覆盖土、轻质保温砖原料和水泥道板砖原料等。

12

流程示意图:

运行费用分析及经济效益

压滤成本

1)电费:装机容量30KW,实际使用总功率16KW,电价以0.65元/度计算,电费为: 16×24×330×0.65=8.2368(万元/年)

2)过滤费用:滤布及低压区张力带使用寿命以3个月计算,板链带使用寿命以4年计算,过滤材料费用为:

低压滤布:120×2.5×(9.5+5.7) ×4=1.824(万元/年)

高压滤布:120×2.5×(13.4+9.5) ×4=2.748(万元/年)

低压张力带:150 ×2.52×6.3×4=0.9526(万元/年)

板链带:20×2÷4=10(万元/年)

3)人工费:工人3名,年成本约8万元

4)清洗用水费:31680×2.5=7.92(万元/年)

5)污水处理费: 31680×2.9=9.1872(万元/年)

6)维修费:5万元/年

7)折旧费:200÷5=40(万元/年)

总的运行费用为93.8686万元/年,以日处理量200吨计

吨湿泥(75%含水率)的处理成本为:14.2元。

13

干化和焚烧成本

14

机械脱水的成本是30-60元/吨水,热能干燥脱水的成本是150-250元/吨水,该项目能够盈利的关键在于充分利用了机械脱水的经济性:污泥含水率从75%降低到30%,每吨绝干污泥总共要脱除2.57吨水,而含水率从75%到50%,每吨绝干污泥就已脱除了2.0吨水,占总脱水量的77.8%,而这部分水量是由机械干化技术低成本的实现的。嫁接机械干化的技术同样可以应用于污泥制肥、制砖等领域。这种优势技术的组合具有明显的竞争力,所以将在市场上有很强的生命力,尤其是像中国这样对处理成本非常敏感的市场。 15

四 : 设备工程:造纸污泥处理技术

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设备工程:造纸污泥处理技术_造纸污泥处理

目前,由于污泥处置方法存在的问题给污水处理带来了沉重负担。污泥处置已从过去仅仅作为污水处理的一个单元发展成了在污水处理厂设计、运行中不得不优先考虑的重要环节。污泥的处理在经过了无害化和资源化发展阶段后,必将进入减量化发展阶段。

对于造纸污水处理所产生的污泥更是一大问题,因为造纸废水处理系统的产泥量较其他废水大。

造纸污泥的特点如下:

1.含水率一般较高。如某纸厂污泥经污泥浓缩池重力浓缩后含水率约为97%~98%.造纸废水处理过程中产生的大量含水率高的污泥,必须在最终处置前尽可能地脱去水分,提高固含量,以便进一步处理。

2.纤维含量大。较处理其他污水产生的污泥而言,其脱水性能较好,需加絮凝剂量相对较少。

3.产泥量较大。由某纸厂参数可见:进水SS为2100~4400mg/L,CODcr为1700~4800mg/L;出水SS为15~40mg/L,CODcr为70~100mg/L.

一般造纸废水处理产生的污泥分两大部分:1.车间排出的纸浆;2.生化处理系统剩余污泥。

造纸污泥去向可为三个方向:

一、造纸污泥可回用于造纸车间

造纸废水中含有大量的纤维,在废水处理过程中,有部分纤维留在污泥中,因此可将其处理后回用,此时,应注意生化污泥不能用以回用。处理流程如下:污泥经过筛选、除砂,再由泵抽至纸机造纸。由于污泥中的纤维较细小,在回用过程中可能造成纸页质量下降,纸机易断头,最好回用于较低车速的造纸机抄造低档次的瓦楞纸。

二、造纸污泥可进行压滤处理

处理过程一般先进行污泥调理再进行压滤处理。

污泥车间排出的纸浆有很高的纤维含量,进入带式压滤机前加入适量聚丙酰烯胺就能达到较好的脱水效果;而生化处理系统排出的污泥则视情况加入适量聚合氯化铝,三氯化铁等,结合聚丙酰烯胺使用。不过一般的造纸厂都会将两种污泥混合在一起处理。

前处理中含纤维的物化污泥和生化处理系统产生的剩余污泥,经污泥浓缩池重力浓缩后再经带式压滤机脱水后外运处置。污泥浓缩池上清液、污泥压滤滤液排入厂区污水收集系统。造纸废水产生的大量污泥经处理后,若能合理利用,就会变废为宝。

首先,造纸污泥需经过污泥浓缩池处理。污泥浓缩是利用重力沉降提高污泥浓度的过程,污泥浓度经提高后,絮凝剂利用率将相应提高,但应避免污泥浓度过高,造成污泥输送的管道堵塞。

在进入机械脱水前,污泥需投加絮凝剂进行化学调理,使污泥形成最佳絮体。不同造纸工艺产生不同类型的污泥,需有针对性地投加不同类型的絮凝剂。常用的无机絮凝剂有硫酸铝、聚合氯化铝、三氯化铁、聚合硫酸铁等。常用的高分子絮凝剂主要是聚丙烯酰胺。单独使用无机絮凝剂时,由于形成的絮体小,机械强度较低,在滤带挤压下污泥会随滤液大量渗漏,脱水效果差,污泥回收率低。单独使用阳离子聚丙烯酰胺,可取得较好的污泥脱水效果,但成本较高。因而,若将无机絮凝剂结合有机高分子絮凝剂使用,可达到较好效果且降低污泥脱水费用。关于絮凝剂的种类和剂量可用实验方法确定。

经化学调理后,污泥须经机械脱水。由于污泥脱水运行费用及脱水后处理成本占整个污水处理费用的较大比例,因而选择节能、高效的脱水设备是非常重要的。相较而言,带式压滤脱水机具有投资少,自动控制及连续运行,能耗低、脱水效率高,易于管理、维护费用低,噪音小、化学药剂投加量少等优点。因而脱水设备建议选用带式压滤机。带式压滤机的压滤过程为:使污泥先经过重力脱水区、再到压力脱水区、最后到加压脱水区,经过三个步骤后,产生较干的泥饼。

根据某纸厂提供的数据,造纸污泥经过带式压滤机压滤后,含水率降至75%~85%。

此时,泥饼外运进行最终处置。

三、造纸污泥可选择焚烧处理

污泥的最终处置可根据本地实际情况选择适合的污泥利用方案,污泥利用要满足严格的环境卫生标准,不能造成新的环境危害。可以选择燃烧,既可回收热量、又可减少堆放废弃物的面积。

由于造纸废水处理产生的污泥量较大,选择合理的处理和利用方法对于企业和环境发展都有着重大意义。

五 : 58废纸造纸污泥处理与处置技术

废纸造纸污泥处理与处置技术

吴香波??谢益民

(山东轻工业学院制浆造纸工程省级重点学科,山东济南市,250353)

????摘??要??废纸造纸污泥如果处置不当,会对环境造成严重污染。这些污泥具有潜在的回收利用价值,应该加以利用。本文主要介绍了废纸脱墨污泥的一些处理方法和资源化利用技术。

关键词??废纸造纸污泥??处理??处置;资源化利用

????废纸造纸废水处理过程中产生大量含水率较高的污泥,必须在最终处置前尽可能脱去水分以提高固含量,使其便于进一步处理。废水经物化、生化方法处理后,其中的悬浮物有90%以上分离出来成为污泥。通常废纸有5%左右进入废水,吨废纸产生70~80kg的绝干污泥,折合:气浮污泥(沉淀浓缩污泥)含水率97%,污泥量约为2.3~2.6t/t纸;机械脱水后污泥含水率75%左右,干污泥量约0.3~0.4t/t纸;自然干化污泥含水量较高,污泥量>0.7t/t纸

[1~2]

污水处理厂厂界为准,厂内为污泥处理,厂外为污泥处置。

2??废纸造纸污泥的成分

废纸回收脱墨过程中会产生很多脱墨污泥。脱墨污泥的成分很复杂,主要由无机物和有机物组成。无机物主要来自纸中的填料和涂料及大部分的油墨粒子,因此它的主要成分是白土和碳酸钙,在我国还有滑石粉。有机物主要是细小纤维、短纤维、粗渣、油墨中的有机物,如碳黑、天然或合成黏合剂等。脱墨污泥的产量,视废纸种类而异。据统计,一个典型的浮选脱墨厂,每回收一吨废纸浆就会产生80~150kg干油墨污泥或160~500kg湿油墨污泥[4~8],可见,脱墨污泥的比重在废纸回收中占有相当大的比重。近10多年来,随着废纸回收率和利用率逐年增长,数量庞大的脱墨污泥随之产生,无疑会对生态环境造成严重污染。3??污泥常规处理方法

3.1??污泥浓缩

污泥浓缩常规方法有重力浓缩、气浮浓缩和离心浓缩。污泥浓缩后其含水率可降为95%左右,仍为液体流动状态。对于活性污泥,离心法所得的污泥含固率最高,但从效率和运行费用来看,气浮浓缩法较佳。重力浓缩法由于

。如此大量的污泥如果能够合理利

用就会变废为宝,为企业和社会创造效益,因此

必须进行妥善处理和处置污泥。1??污泥术语定义1.1??污泥处理

城市污水处理厂在污水处理单元操作过程中产生的污泥通过减容、减量、稳定以及无害化的过程称为污泥处理

[2]

。污泥处理工艺单元主

要包括污泥浓缩、脱水、消化(厌氧消化和好氧消化)、堆肥和干化等工艺过程。

1.2??污泥处置

????经处理后的污泥或污泥产品以自然或人工方式使其能够达到长期稳定并对生态环境无不良影响的最终消纳方式。污泥处置主要包括土地利用、污泥农用、填埋和焚烧以及综合利用(如建材利用)等[3]

。污泥处理和处置的界限以

其储存污泥能力高、操作简单是目前及今后最

常用的污泥减容方法。3.2??污泥调节

污泥调节处理可降低污泥的亲水性和提高脱水效率,其任务是增大污泥颗粒的尺寸。常用的调节方法有化学调节法、热力调节法及其它调节法。化学调节法最为常用。热力调节法和其他调节法如冻??融法、投加惰性物质等方法只在试验研究阶段中使用。3.3??污泥脱水

污泥脱水可进一步降低污泥的含水率,减少污泥的体积,经脱水后的含水率一般可降至70%~80。常用的脱水方法有自然干燥和机械脱水两种。目前国内常用的机械脱水机有真空过滤机、板框压滤机、带式压滤机和离心机。转鼓离心机和带式压滤机是近年来发展较快脱水设备,我国应用较多的是带式压滤机。3.4??厌氧消化

污泥厌氧消化是目前我国最常用的污泥稳定处理工艺,一般有中温消化和高温消化。国内生产实践中,最常用的是中温消化(32 ~35 )。随着该技术的进展,厌氧消化又发展为两相消化和两级消化,国内在实验研究中兴起的两级、两相消化工艺:好氧-中温厌氧;中温-高温;高温酸化-中温甲烷化;兼氧-厌氧;厌氧-好氧;水解-酸化等。厌氧消化能产生大量沼气,由于我国城市污泥的构成特点,污泥厌氧消化的产气量较少,约为6~12m3/m3污泥,沼气中CH4含量较低,约占45%~55.9%。国内污水厂污泥消化产生的沼气利用率较低,极少利用沼气发电,有些利用沼气锅炉、沼气内燃机将之转化成热能,用于污水厂的能量补偿;也有些污水厂直接将沼气燃烧掉。4??废纸造纸污泥的处理方法4.1??焚烧法

这是最好的处理方法。焚烧法处理是把经脱水预处理的污泥由双燃料动力锅炉或专门污

泥燃烧锅炉焚烧,回收焚烧产生的高温烟气热

能,利用袋式除尘和干式或湿式反应塔脱硫净化达标排放。焚烧产生的底灰送水泥厂和混凝土厂作建材原料,制造水泥或添加到商品混凝土中。焚烧法处理尤其是流化床锅炉焚烧法处理在发达国家和我国部分外资造纸企业得到了更广泛的应用。因为和其他方法相比,具有以下突出优点:(1)减少了污泥体积和质量,焚烧灰可利用,最终需要处理物少,后续处理费用低;(2)处理速度快,储存压力小;(3)可就地焚烧,节约长距离运输费用;(4)焚烧流化床锅炉设计简单、投资少、操作方便,可最大限度回收热能,通过控制烟气可达标排放。4.2??超临界水氧化法

超临界水氧化法(SupercriticalWaterOxi??dation,简称SCW0)是由Modell于20世纪80年代中期提出的一种能彻底破坏有机污染物结构的新型氧化技术。超临界水氧化在脱墨污泥处理方面有相当大的潜力,废纸污泥及脱墨污泥中的细小纤维、脱墨炭黑和其他污泥成分可在超临界条件下被氧化。研究探索污泥中微量有机体、细菌、真菌和它们的代谢产物、细小纤维、含氯有机物的破坏效果;脱墨污泥无机物的分离效果。研究的技术路线有间歇式SCWO和连续式SCWO。

SCWO法处理造纸污泥有以下特点:(1)效率高,有毒物质的去除率可达99.99%以上,符合全封闭处理的要求;(2)由于均相反应和处理时问短,反应器结构简单,体积小;(3)适用范围广,可用于各种有毒物质的处理;(4)产物清洁,无需进一步处理;(5)在较低有机物含量时,可实现自热,无需外界供热;(6)处理费用低,据估算SCWO的处理费用仅为焚烧法的1/3。

4.3??超声波技术用于污泥处理

利用超声波研究污泥并不算一项新技术,早在20世纪70年代Banks和Walker就用超声波产生的细小气泡来计算细菌的数量。Brown和Lester用超声波来提取细胞壁上的

[7]

聚合物进而研究污泥中微生物的表面特性。利用超声波技术降解污水中的污染物是近几年发展起来的一项新型水处理技术。超声处理是一个极其复杂的过程,尤其应用于污泥处理中其机理仍有待于进一步研究。目前,超声波技术处理污泥及减量存在的主要问题是超声处理运行参数优化、超声效率有待提高以及超声反应器的合理设计等。但是,超声波技术由于无污染、能量密度高、分解速度快等优点在污泥处理领域正引起人们越来越多的关注。5??污泥的处置及资源化

脱墨过程中会产生大量的脱墨污泥,这将直接或间接的造成环境污染。如此大量的污泥如果能够合理利用就会变废为宝,为企业和社会创造效益。

5.1??脱墨污泥生产造纸用填料和涂布颜料脱墨污泥主要成分是高岭土和碳酸钙,它们都是无机颜料,如果回收后纯度很高,可以回用作造纸的填料[9]或涂布颜料,这是一条很理想的利用脱墨污泥的途径。根据污泥的成分分析,除了高岭土和碳酸钙外,还有细小纤维和粗渣,这是可以燃烧的有机物;许多油墨粒子也是可以燃烧的,因此,利用燃烧或煅烧的方法,除去有机物后留下来的应当就是不能燃烧的无机颜料。英国ECCInternational公司利用脱墨污泥生产造纸用填料和涂布颜料的方法是控制温度煅烧回收法。就是利用脱墨污泥中的碳酸钙和高岭土在不同的分解温度下彻底燃烧不含炭粒,也不煅烧过头,即形成水泥状煅烧物。要达到此要求温度的控制是关键。根据脱墨污泥的来源,制得的颜料的白度在70%~85%ISO之间。无磨木浆的废纸脱墨污泥,其颜料的白度较由旧报纸和旧杂志纸来的颜料的白度高。回收颜料既可配用于填料,也可配用于涂料。生产上的结果指出,回收颜料配作填料时使纸的不透明度提高,油墨穿透性会降低。回收颜料配作涂料时,使纸的不透明度稍高,但光泽度对胶印纸稍有提高,对凹印纸会有下降。另据报道称,含有50%填料的污泥在煅烧后,碳酸钙和高岭土都会生成一种十分均匀的矿物-硅酸铝钙,这种矿物可用来生产高级填料并重新回用到纸机上。

5.2??利用污泥生产高质量建筑板材

丹麦FullCirdeproducts公司开发了脱墨污泥制高质量建筑板材的方法,直接用于建筑和装修工业,在这个过程中不需要用胶粘剂,水泥或任何有害助剂,车间没有固体废料,所有边角料,砂磨残余物料等均在生产中循环利用。建筑板材应用后还可以回收循环利用[10]。其生产流程为:原料进入!原料分析!原料调节!混合配料!脱水!第一次压榨!切断!干燥!第二次压榨!干燥!加热!冷却!修边!砂磨!切成板块!质检!包装!入库。该生产要求污泥质量均匀,来源稳定污泥中的纤维含量一般在25%~40%,如果超过50%,则板易挠曲,对某些用途是有利的,但需要外加防火剂。5.3??利用污泥进行堆肥

堆肥是利用污泥中的微生物进行发酵的过程。在污泥中加入一定量的膨松剂与调理剂(如秸秆、稻草、木屑或生活垃圾等),利用微生物群落在潮湿环境下的对有机物进行氧化分解并转化为类腐殖质。研究表明,经过堆肥的污泥质地疏松,阳离子交换量(CEC)显著增加,体积质量减小,可被植物利用的营养成分增加,病原体和寄生虫卵几乎被杀死。

5.4??利用污泥改良土壤

由于污泥中含有大量的有机物和氮、磷、钾以及微量元素,可作为一种迟效性的有机追肥,能增加土壤肥力,提高作物的产量和品质。研究发现,使用污泥的地块土壤容重减小,土壤的酸碱度比较稳定,孔隙度增加,易耕作,抵抗腐蚀的能力增加,说明污泥是一种很好的土壤改良剂。英国Bridewater造纸公司早在20世纪90年代初已完成了脱墨污泥作为改良土壤组织结构、保水能力及提高土壤pH值的研究工作。脱墨污泥已用于改良低质土壤,并植树

[13][12~13]

9万棵和一些灌木丛。经移植蚯蚓后,蚯蚓繁

殖很快,这就证明脱墨污泥对蚯蚓无毒害。这种成功的例子很少,其原因有:(1)需要大量土地面积;(2)细小的瓷土和填料会影响水的排泄;(3)可能会引起PCBS和重金属的积累。5.5??利用污泥生产水泥

在奥地利,将干度为50%的污泥直接送水泥厂的转窑。一台利用热烟道气的干燥器将污泥干度从50%左右提高到70%左右,而后利用油在转窑中燃烧。其中有机成分燃烧的热量得到利用,无机成分成为水泥的一部分。污泥燃烧室不会增加SO2、NO2或粉尘的排放量。

5.6??利用污泥用来填埋

这是最经济的一种方法。尽管污泥填埋处理的方法简单易行[15-16],但需要占用大量的土地。一般来说,一个日产能力为250t的废纸脱墨工厂,以得率75%计,每天要产生约70t的污泥。这些污泥按固形物40%计,每天要145m2的堆放面积(6m深)。

在美国,堆放场所要向政府申请批准,批准后政府通常要求堆场周围要进行衬砌,建造沥滤液收集系统和地下水监测系统等。污泥用来填埋还会污染地下水和大气。污泥用来填埋早期应用较广,但是近来该方法由于自身的特点,其进一步发展受到了限制。5.7??其他的资源化技术

利用脱墨污泥制备沥青复合改性剂,用此改性剂拌制的沥青碎石混合料能有效抗老化,减少沥青从石料上剥落,并能节省沥青的用量。此外,利用生物技术将脱墨污泥中的纤维转化为酒精,将脱墨污泥热转化为有价值的胶合物,将脱墨污泥作为一种膜控制酸性矿山废水等技术也有报道[17~20],这些新技术都有待于进一步深入研究,探讨其可行性。6??结语

造纸污水处理厂产生的污泥是一种宝贵的

[14]

资源,目前,国内外对造纸污泥的综合利用技术尚处于初步阶段,技术手段还不太成熟,因此,寻找合理的无公害化污泥处理方法,研究开发造纸污泥综合利用技术对可持续发展战略具有重要的现实意义和深远影响。

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?消息?我国造纸业工业2006年环境保护情况

????据国家环境保护总局统计资料,2006年制浆造纸及纸制品产业(统计企业4035家)用水总量为89.2亿吨,其中新鲜水量为44.0亿吨,占工业总耗新鲜水量的6.96%。重复用水量为45.2亿吨,水重复利用率为50.7%,比上年提高6.1个百分点。万元工业产值(现价)新鲜水用量为152.5吨,比上年减少30.5吨,降低17%。造纸工业2006年废水排放量为37.4亿吨,占全国工业废水总排放量的17.98%。我国造纸工业废水排放达标量为33.6亿吨,占我国造纸工业废水排放总量的89.8%。排放废水中化学需氧量(COD)为155.3万吨,占全国工业COD总排放量的33.6%,比上年减排4.4万吨。万元工业产值(现价)化学需氧量(COD)排放强度为54千克,比上年降低22%。我国造纸工业废水处理设施年运行费用为31.6亿元,比上年增加3.9亿元,增长14.1%。

按国务院节能减排总体部署,我国造纸工业#十一五?期间淘汰制浆造纸落后产能650万吨,其中2007年淘汰230万吨,涉及企业2000多家。据调查,至2007年底全国已淘汰落后产能约450万吨,预计可完成我国造纸工业#十一五?规划减排COD总量的60%以上。

国家对#高新技术企业?认定的三项规定

????科技部、财政部,国家税务总局联合制定的%高新技术企业认定管理工作指引&(以下简称%工作指引&)于2008年7月8日正式发布,加上此前三部门下发的%高新技术企业认定管理办法&(以下简称%认定办法&)和%国家重点支持的高新技术领域&(简称%重点领域&),标志着国家高新技术企业认定工作已准备就绪。按照%中华人民共和国企业所得税法&及其实施条例规定,企业所得税普通税率为25%,而国家需要重点扶持的高新技术企业,则减按15%的税率征收企业所得税。三项规定的制定、发布与实施,明确了高新技术企业认定管理工作中各相关单位的职责,确定企业研究开发活动及费用归集标准,明晰各指标内涵及其测度方法,确保认定管理工作规范、高效地开展。根据%认定办法&和%重点领域&的规定,依照%工作指引&认定的高新技术企业即为%企业所得税法&第二十八条所称的国家需要重点扶持的高新技术企业。各有关企业应尽早向有关部门申请办理高新技术企业的资格认定工作。(苏讯)

本文标题:造纸污泥处理-我国造纸污泥处理现状及趋势
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