一 : 9.2偶合反应

偶合反应 9.2偶合反应

偶合反应 9.2偶合反应

偶合反应 9.2偶合反应

偶合反应 9.2偶合反应

偶合反应 9.2偶合反应

偶合反应 9.2偶合反应

偶合反应 9.2偶合反应

偶合反应 9.2偶合反应

二 : 偶合：偶合-偶合反应azocoupling，偶合-偶合常数

偶合反应是指芳伯胺的重氮盐与酚或芳胺等作用生成偶氮化合物的反应过程。偶合还可以指核磁共振谱中峰的裂分现象，可用耦合常数来描述。偶合是亲电取代反应，偶氮基(-N=N-)通常进入羟基、氨基的邻位或对位。偶合过程特点是放热反应，反应速率很快，重氮盐很活泼，为了避免副反应，偶合要在0～15℃下进行，并控制偶合组分微过量，使重氮组分完全反应。偶合一般在水介质中进行，不同类型的偶合组分要求不同pH的介质。偶合常数通常随角度的改变而改变，以饱和烃的邻偶为例，其偶合常数的范围为0～16Hz。

偶合反应_偶合 -偶合反应azocoupling

(www.61k.com]芳伯胺的重氮盐与酚或芳胺等作用生成偶氮化合物的反应过程。一般可用以下通式表示：

Ar-N-X-+H-Ar′─→Ar-N=N-Ar′+HX

式中Ar为芳基；X-为酸根；H-Ar′为酚或芳胺。

偶合是生产偶氮染料（见染料）和有机颜料的重要反应过程。

偶合反应中，包括2个反应组分，通常将芳伯胺的重氮盐称为重氮组分；把与重氮盐偶合的酚或芳胺称为偶合组分。

偶合过程特点是放热反应，反应速率很快，重氮盐很活泼，为了避免副反应，偶合要在0～15℃下进行，并控制偶合组分微过量，使重氮组分完全反应。偶合一般在水介质中进行，不同类型的偶合组分要求不同pH的介质。酚类偶合时在弱碱性介质中速率较快；芳胺偶合时在弱酸性介质中速率较快。偶合是亲电取代反应，偶氮基(-N=N-)通常进入羟基、氨基的邻位或对位。有些氨基萘酚磺酸钠，如1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸单钠盐（即H酸的单钠盐），可以在2个位置偶合。第一次偶合要在酸性介质中进行，先在氨基的邻位引入偶氮基；然后在碱性介质中偶合，使第二个偶氮基进入羟基的邻位。但若先在碱性介质中偶合，就不能再进行第二次偶合了。有些氨基萘酚磺酸，如2-氨基-8-萘酚-6-磺酸(即γ酸)，只能在酸性或碱性介质中偶合一次。偶合反应完成后，有时需要加热对偶氮染料进行后处理

。

偶合反应_偶合 -偶合常数

1. 定义 峰裂距即偶合常数，以J来表示，J有正负号，单位为Hz。它反映的是2个核之间的作用强弱，与偶合核的局部磁场有关，其数值与仪器的工作频率（或磁场强度）无关。

2. 偶合常数的影响因素

主要有偶合核间的距离、角度及电子云密度。

① 间隔的键数

偕偶的偶合常数以J表示，饱和烷烃中氢的∣J∣为10～15Hz，烯氢的∣J∣为0～5Hz。

邻偶的偶合常数以J表示，J为6～8Hz，规律是：J>J>≈J>J。J通常大于12Hz，J通常小于12Hz，它们均随着双键上取代基的电负性的增加而减小，随着与π键的共轭而增加。这在结构解析中很有用。

远程偶合的偶合常数除了具有π键系统的外，J值均较小，为0～3Hz。

② 角度

偶合常数通常随角度的改变而改变，以饱和烃的邻偶为例，其偶合常数的范围为0～16Hz。在开链化合物中，由于键自由旋转的均化作用，J为6～8Hz；对于环状结构，键不能自由旋转时，J值与夹角有关（如下图）。

③ 电负性

由于偶合靠价电子传递，取代基的电负性越大，导致核外的电子云密度降低，J值减小

。

三 : 9.2偶合反应

第二节 偶合反应
重氮盐与芳环、杂环或具有活泼亚甲基的 化合物反应，生成偶氮化合物的反应叫做偶 合反应。

ArN2X

NH2(OH)

Ar N N

NH2(OH)

一、偶合反应 1.反应

参与反应的重氮盐被称为重氮剂，与重氮盐相作 用的酚类和胺类被称为偶合剂。 是亲电取代反应

?

偶合反应历程：
O [ Ar N N H O ] H+ Ar N N O

ArN2+

ArN2+

NH2

[ Ar N N H

+ NH2] H

Ar N N

NH2

2、影响因素 （1）偶合剂 芳环上取代基的性质明显地影响偶合反应的难 易，给电性取代基使偶合能力增强，尤其是 和羟基或氨基的定位作用一致时，反应活性 非常高，可以进行多次偶合；如果偶合组分 中有吸电性取代基，反应活性明显下降。 偶合的位置常常在偶合组分中羟基或氨基的对 位，当对位被占据时，则进入邻位或者重氮 基将原来对位上的取代基置换。

（2）重氮剂

（3）介质

图 pH值对酚和芳胺偶合速度的影响

酚类最佳pH 胺类最佳pH （4）、温度

9-11 4-7

二、偶合反应实例
酸性嫩黄G的合成

蓝光酸性红的合成

四 : 偶合反应是什么？

偶合反应是什么?

偶合反应是什么？的参考答案

偶合反应 体系若存在两个或两个以上反应,（a）、（b）、…,其中反应（a）单独存在时不能自动进行；若反应（a）至少有一个产物是反应（b）的反应物,并且（b）的存在使得反应（a）可以进行,这种现象叫做反应的耦合,所发生的反应即所谓的耦合反应.

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